本发明属于双金属阳离子型配合物的新应用，即以双金属阳离子型配合物[Ln(CH
1.双金属阳离子型配合物[Ln(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN作为催化剂催化邻氨基苯甲酰胺和醛发生缩合反应制备二氢喹唑啉酮衍生物的应用；其中，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧系元素中的镧、镨、钕、钐、钆、铒、镱中的一种；CH
3CN表示乙腈。
2.双金属阳离子型配合物[Ln(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN作为催化剂催化邻氨基苯磺酰胺和醛发生缩合反应制备1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物的应用；其中，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧系元素中的镧、镨、钕、钐、钆、铒、镱中的一种；CH
3CN表示乙腈。
3.一种制备二氢喹唑啉酮衍生物或苯并噻二嗪衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：在无水无氧条件下，在氩气或氮气氛中，以邻氨基苯甲酰胺或邻氨基苯磺酰胺中的一种和醛为反应物，以双金属阳离子型配合物[Ln(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN为催化剂，乙腈为溶剂，反应制备得到产物二氢喹唑啉酮衍生物或1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物；其中，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧系元素中的镧、镨、钕、钐、钆、铒、镱中的一种；CH
3CN表示乙腈；所述醛选自：芳香醛、脂肪醛中的一种；所述芳香醛的化学结构通式为：
![]()
ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="410"/>其中R
1选自：卤素、硝基、C
1～C
3的饱和烷基、烷氧基中的一种；所述脂肪醛的通式为：R
2CHO，其中R
2为C
5～C
6饱和环状烷基中的一种。
4.根据权利要求3所述制备二氢喹唑啉酮衍生物或苯并噻二嗪衍生物的方法，其特征在于，催化剂的量为醛的摩尔数的0.25～0.5％。
5.根据权利要求3所述制备二氢喹唑啉酮衍生物或苯并噻二嗪衍生物的方法，其特征在于，反应温度为室温20～30℃。
6.根据权利要求3所述制备二氢喹唑啉酮衍生物或苯并噻二嗪衍生物的方法，其特征在于，反应时间为10～30分钟。
技术领域本发明属于双金属阳离子型配合物的新应用，具体涉及以[Ln(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN为高效催化剂制备二氢喹唑啉酮和1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物的应用。
背景技术喹唑啉酮衍生物是一类具有重要生理活性的化合物，被作为抗癌、抗抑郁、镇痛、利尿剂等药物使用，同时其也被用作植物生长调节剂，因此研究它的合成具有重要的理论和应用价值。现有技术中，常用的直接合成喹唑啉酮衍生物的方法如下：(一)在合适的溶剂下，以酸作为催化剂催化靛红酸酐与醛及胺的反应(参见：①Dabiri，M.；Salehi，P.；Baghbanzadeh，M.；Zolfigol，M.A.；Agheb，M.；Heydari，S.Catal.Commun.2008，9，785-788；②Chen，J.；Wu，D.；He，F.；Liu，M.；Wua，H.；Ding，J.；Su，W.Tetrahedronxa0Lett.2008，49，3814-3818；③Dabiri，M.；Salehi，P.；Otokesh，S.；Baghbanzadeh，M.；Kozehgarya，G.；Mohammadi，A.Tetrahedronxa0Lett.2005，46，6123-6126)；(二)酸存在下或2，4，6-三氯均三嗪催化下由邻氨基苯甲酰胺与醛发生缩合反应(参见：①Chen，J.；Wu，D.；He，F.；Liu，M.；Wua，H.；Ding，J.；Su，W.Tetrahedronxa0Lett.2008，49，3814-3818；②Loykesh，J.；Ridley，I.；Spickett，R.G.J.Med.Chem.1965，691-694；③Rueping，M.；Antonchick，A.P.；Sugiono，E.；Grenaderxa0K.Angew.Chem.Int.Ed.2009，48，908-910；④Sharma，M.；Pandey，S.；Chauhan，K.；Sharma，De.；Kumar，B.；Chauhan，P.M.S.J.Org.Chem.2012，77，929-937)；(三)使用金属还原剂还原邻硝基苯胺(参见：①Su，W.K.；Yang，B.B.Aust.J.Chem.2002，55，695；②Khurana，J.M.；Kukreja，G.J.Heterocycl.Chem.2003，40，677-679；③Yoo，C.L.；Fettinger，J.C.；Kurth，M.J.J.Org.Chem.2005，70，6941-6943；④Shi，D.Q.；Rong，L.C.；Wang，J.X.；Zhuang，Q.Y.；Wang，X.S.；Hu，H.W.Tetrahedronxa0Lett.2003，44，3199-3201)。(四)2007年有报道邻氨基苯甲酰胺可与醛在离子液体中，无催化剂条件下发生缩合反应(参见：Chen，J.；Su，W.；Wu，H.；Liu，M.；Jin，C.Greenxa0Chem.2007，9，972-975)，虽然反应阶段较为符合绿色化学的要求，但反应结束后的后处理需经过有机溶剂萃取、干燥、柱层析等较为繁琐的步骤。1，1-二氧代苯并噻二嗪衍生物亦是一类具有重要生理活性的化合物，能用作抗高血压药物，抗癌药物，利尿剂，KATP通道调节激活剂等，因此研究它的合成同样具有重要的理论和应用价值。现有技术中，常用的合成1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物的方法如下：(一)应用还原性金属化合物体系，以邻硝基苯磺酰胺与醛酮为底物发生还原环化反应或以邻叠氮苯磺酰胺为底物发生还原环化反应(参见：①Su，W.；Yangxa0B.；Shou，C.；J.Indianxa0Chem.Soc.2003，80，637-639；②Zhong，W.；Zhang，Y.Chin.Chem.Lett.2000，11，389-390③Zhong，W.；Cheng，X.；Zhang，Y.Chin.J.Chem.2000，18，786-788)；(二)高温下酸催化的邻氨基苯磺酰胺与醛的缩合反应(参见：①Braghiroli，D.；Puia，G.；Cannazzaxa0G.；Tait，A.；Parenti，C.；Losi，G.；Baraldi，M.J.Med.Chem.2002，45，2355-2357；②Loykesh，J.；Ridley，I.；Spickett，R.G.J.Med.Chem.1965，691-694③Cannazzaxa0G.；Carrozzo，M.；Battisti，U.；Braghiroli，D.；Chiralityxa02010，22，789-797④U.S.Patxa0No.7,396,829B2⑤Shah，Palakxa0R.；Bhatt，Ashutoshxa0K.；Karadia，Kasanali；Patel，H.D.Orient.J.Chem.2004，20，373-376⑥Maloshitskayaxa0O.；Sinkkonen，J.；Alekseyev，V.；Zelenin，K.；Pihlajaxa0K.Tetrahedronxa02005，61，7294-7303)；(三)微波辐射及过量亚硫酸氢钠存在条件下，邻氨基苯磺酰胺与苯甲醛的缩合反应(参见：Restrepo，J.；Salazar，Jos′e；L′opez，Sim′onxa0E.Phosphorus，Sulfur，andxa0Silicon，2011，186，2311-2320)。上述报道的制备二氢喹唑啉酮衍生物以及1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物方法中，有的催化剂用量较大或者需要计量的金属试剂，有的需要用腐蚀性强的酸为催化剂，有些需要较长的反应时间或是较高的反应温度。同时，反应的后处理阶段都采取柱层析分离的方法，需要使用大量有机试剂。因此，发展高活性催化体系，在温和简便条件下制备二氢喹唑啉酮以及1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物是很有必要的。双金属阳离子型配合物[Ln(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN的合成方法文献已报道(参见：扈晶余；沈琪；金钟声科学通报1989，34，1554)，但该类配合物在有机合成方面的应用尚未见报道。
发明内容本发明的发明目的是提供一种双金属阳离子型配合物的应用，即以双金属阳离子型配合物为高效催化剂制备二氢喹唑啉酮和1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物的应用，在提供高催化活性的同时，降低催化剂本身的制备难度，降低后处理成本。为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：双金属阳离子型配合物[Ln(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN作为催化剂催化邻氨基苯甲酰胺和醛发生缩合反应制备二氢喹唑啉酮衍生物的应用。本发明同时要求保护双金属阳离子型配合物[Ln(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN作为催化剂催化邻氨基苯磺酰胺和醛发生缩合反应制备1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物的应用；其中，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧系元素中的镧、镨、钕、钐、钆、铒、镱中的一种；CH
3CN表示乙腈。上述双金属阳离子型配合物，以三价稀土金属和三价铝为中心离子，以溶剂乙腈为配体，其分子式为：[Ln(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN；式中，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧系元素中的镧、镨、钕、钐、钆、铒、镱中的一种；CH
3CN表示乙腈；所述双金属阳离子型配合物的化学结构式为：
![]()
ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>上述双金属阳离子型配合物可以采用文献报道方法制备(参见：扈晶余；沈琪；金钟声科学通报1989，34，1554)，具体包括以下步骤：无水无氧的环境下，惰性气体氛围下，将AlCl
3和LnCl
3在25～60℃下，以乙腈为溶剂反应12-48小时；其中AlCl
3和LnCl
3的摩尔比为3∶1；离心后取清液，浓缩冷冻结晶后得到所述双金属阳离子型配合物的晶体。应用上述方案中的双金属阳离子型配合物可以催化邻氨基苯甲酰胺与醛、邻氨基苯磺酰胺与醛反应分别合成二氢喹唑啉酮衍生物以及1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物。因此，本发明同时要求保护一种制备二氢喹唑啉酮衍生物或苯并噻二嗪衍生物的方法，包括以下步骤：在无水无氧条件下，在氩气或氮气氛中，以邻氨基苯甲酰胺或邻氨基苯磺酰胺中的一种和醛为反应物，以上述双金属阳离子型配合物为催化剂，乙腈为溶剂，反应制备得到产物二氢喹唑啉酮衍生物或1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物。上述技术方案中，所述醛选自：芳香醛、脂肪醛中的一种；所述芳香醛的化学结构通式为：
![]()
ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="410"/>其中R
1为吸电子基团或给电子基团中的一种，可选自：卤素、硝基、C
1～C
3的饱和烷基、烷氧基中的一种；所述脂肪醛选自：R
2CHO，其中R
2选自C
5～C
6饱和环状烷基中的一种。上述技术方案中，催化剂的量可为醛的摩尔数的0.25～0.5％，且催化剂的用量增加不会影响后续的产品分离，因为催化剂是水溶性的，而目标产品不溶于水及反应溶剂，故可实现直接的抽滤分离。催化剂的用量越多反应越快，但是催化剂的用量大了之后，会增加反应成本；催化剂的用量过少则会使反应的活性降低，例如催化剂的用量为苯甲醛的摩尔数的0.25％时，在10分钟内反应收率仅为46％，而催化剂用量为0.5％时，收率达到88％；因此，催化剂的用量优选为醛的摩尔数的0.5％。上述技术方案中，邻氨基苯甲酰胺或邻氨基苯磺酰胺与醛的物质的量可不相等，但是用量不等会导致某类原料无法反应完全而造成浪费，因此，优选的技术方案中，邻氨基苯甲酰胺或邻氨基苯磺酰胺与醛的物质的量相等。上述技术方案中，反应温度越高则反应速率越快，但是反应温度高则意味着需要更多的能源投入，因此，本发明所述反应温度为室温20～30℃，优选25℃。上述技术方案中，反应时间随着所用醛的不同在10～30分钟不等，大部分情况下反应10分钟后产率变化不大，但反应时间短于10分钟产率会有所下降。上述技术方案可表示如下：
![]()
ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：1.本发明公开的双金属阳离子型催化剂活性高(催化剂用量仅需0.5mol％)，反应条件温和(室温25℃)，反应时间短(0.5小时以内)，目标产物的收率高达81-96％。2.本发明公开的催化剂对不同取代位置、不同电子效应的芳香醛具有较好的普适性。3.本发明公开的产品后处理方法简单，只需加适量水就能使反应产物析出从而直接抽滤获得，节省人力物力，也减少了对环境的污染。4.本发明公开的催化剂合成方法简单，产率较高。
具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步描述：实施例一：催化剂[La(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN的合成在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下按摩尔比为1∶3称取LaCl
3和无水AlCl
3，加入适量乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[La(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN，收率为40％。产物为白色，元素分析：La，(13.16±0.5)％，Cl，(40.29±0.5)％。实施例二：催化剂[Pr(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN的合成在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下按摩尔比为1∶3称取PrCl
3和无水AlCl
3，加入适量乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Pr(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN，收率为46％。产物为浅绿色，元素分析：Pr，(13.32±0.5)％，Cl，(40.20±0.5)％。实施例三：催化剂[Nd(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN的合成在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下按摩尔比为1∶3称取NdCl
3和无水AlCl
3，加入适量乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Nd(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN，收率45％。产物为淡紫色，元素分析：Nd，(13.59±0.5)％，Cl，(40.09±0.5)％。实施例四：催化剂[Sm(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN的合成在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下按摩尔比为1∶3称取SmCl
3和无水AlCl
3，加入适量乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Sm(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN，收率为53％。产物为浅黄色，元素分析：Sm，(14.10±0.5)％，Cl，(39.90±0.5)％。实施例五：催化剂[Gd(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN的合成在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下按摩尔比为1∶3称取GdCl
3和无水AlCl
3，加入适量乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Gd(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN，收率为55％。产物为白色，元素分析：Gd，(14.08±0.5)％，Cl，(39.60±0.5)％。实施例六：催化剂[Er(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN的合成在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下按摩尔比为1∶3称取ErCl
3和无水AlCl
3，加入适量乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Er(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN，收率为43％。产物为淡粉色，元素分析：Er，(39.27±0.5)％，Cl，(40.29±0.5)％。实施例七：催化剂[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN的合成在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下按摩尔比为1∶3称取YbCl
3和无水AlCl
3，加入适量乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN，收率为46％。产物为白色，元素分析：Yb，(15.88±0.5)％，Cl，(39.03±0.5)％。实施例八：[La(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0030克(0.0028毫摩尔)[La(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.1毫升乙腈，再加入0.0762克(0.56毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺和0.06毫升(0.56毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.0958克，产率76％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝5.75(s，1H)，6.67(t，1H)，6.73(d，1H)，7.11(s，1H)，7.22(t，H)，7.34-7.41(m，3H)，7.48-7.50(m，2H)，7.60(d，1H)，8.29(s，1H)。
13Cxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝153.64，147.38，139.13，134.24，134.11，133.60，133.15，133.03，122.93，120.70，120.20，72.34。实施例九：[Pr(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0024克(0.0023毫摩尔)[Pr(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入0.90毫升乙腈，再加入0.0612克(0.45毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.05毫升(0.45毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.0817克，产率81％。产物的核磁数据同实施例八。实施例十：[Nd(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0024克(0.0023毫摩尔)[Nd(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入0.90毫升乙腈，再加入0.0612克(0.45毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.05毫升(0.45毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.0820克，产率81％。产物的核磁数据同实施例八。实施例十一：[Sm(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0031克(0.0029毫摩尔)[Sm(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.1毫升乙腈，再加入0.0789克(0.58毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.06毫升(0.58毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.1155克，产率89％。产物的核磁数据同实施例八。实施例十二：[Gd(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0021克(0.0019毫摩尔)[Gd(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入0.8毫升乙腈，再加入0.0531克(0.39毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.04毫升(0.39毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.0720克，产率82％。产物的核磁数据同实施例八。实施例十三：[Er(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0034克(0.0031毫摩尔)[Er(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.2毫升乙腈，再加入0.0843克(0.62毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.06毫升(0.62毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.1190克，产率84％。产物的核磁数据同实施例八。实施例十四：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0044克(0.00405毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.6毫升乙腈，再加入0.1102克(0.81毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.09毫升(0.81毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应10分钟后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.1570克，产率88％。产物的核磁数据同实施例八。实施例十五：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0046克(0.00425毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.7毫升乙腈，再加入0.1156克(0.85毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.09毫升(0.85毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应5分钟后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.1352克，产率71％。产物的核磁数据同实施例八。实施例十六：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0038克(0.00345毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入2.7毫升乙腈，再加入0.1877克(1.38毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.14毫升(1.38毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应10分钟后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.1420克，产率46％。产物的核磁数据同实施例八。实施例十七：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与对氟苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0065克(0.00595毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入2.0毫升乙腈，再加入0.1618克(1.19毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.13毫升(1.19毫摩尔)对氟苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.2678克，产率93％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝5.77(s，1H)，6.68(t，1H)，6.73(d，1H)，7.10(s，1H)，7.20-7.27(m，3H)，7.52-7.55(m，2H)，7.60(d，1H)，8.29(s，1H)。
13Cxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝169.38，166.67，153.57，143.52，140.43，139.14，136.14，134.77，133.15，123.04，120.97，120.75，120.71，120.22，71.73。实施例十八：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与对甲基苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0046克(0.0042毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.6毫升乙腈，再加入0.1142克(0.84毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.10毫升(0.84毫摩尔)对甲基苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.1840克，产率92％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝2.50(s，3H)，5.91(s，1H)，6.87(t，1H)，6.93(d，1H)，7.25(s，1H)，7.38-7.46(m，3H)，7.56(d，2H)，7.80(d，1H)，8.43(s，1H)。
13Cxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝169.26，153.21，144.01，143.20，138.86，134.26，132.77，132.06，122.60，120.22，119.85，71.62，26.09。实施例十九：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与间氯苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0050克(0.00455毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.8毫升乙腈，再加入0.1238克(0.91毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.10毫升(0.91毫摩尔)间氯苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.2088克，产率93％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝5.78(s，1H)，6.68(t，1H)，6.74(d，1H)，7.21-7.27(m，2H)，7.42-7.43(m，3H)，7.52(s，1H)，7.59(d，1H)，8.39(s，1H)。
13Cxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝169.27，153.29，150.14，139.27，138.79，136.06，134.06，133.17，132.54，131.18，123.13，120.66，120.27，71.37。实施例二十：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与2，4-二甲氧基苯甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0053克(0.0049毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.8毫升乙腈，再加入0.1333克(0.98毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.1628毫升(0.98毫摩尔)2，4-二甲氧基苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.2671克，产率96％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝3.75-3.76(m，6H)5.70(s，1H)，6.68(t，1H)，6.74(d，1H)，7.94-7.01(m，3H)，7.13s，1H)，7.25(t，1H)，7.60(d，1H)，8.18(s，1H)。
13Cxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝169.13，154.36，153.96，153.46，138.96，1368.63，132.73，124.61，122.54，120.45，119.83，116.64，115.99，71.94，60.97，60.86。实施例二十一：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯甲酰胺与环己基甲醛合成二氢喹唑啉酮衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0059克(0.0054毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入2.0毫升乙腈，再加入0.1469克(1.08毫摩尔)邻氨基苯甲酰胺，和0.13毫升(1.08毫摩尔)环己基甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.2384克，产率96％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝4.65(s，1H)，6.75(s，1H)，6.82(t，1H)，6.94(d，1H)，7.41(t，1H)，7.75-7.71(m，1H)，8.07(s，1H)，1.83-1.92(m，6H)，1.33-1.34(m，5H)。
13Cxa0NMR(DMSxa0O-D
6)：δ＝169.11，153.75，138.42，132.63，121.81，120.17，119.47，73.96，48.24，32.40，32.08，31.34，31.02，30.96。实施例二十二：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯磺酰胺与苯甲醛合成1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0053克(0.00485)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入2.0毫升乙腈，再加入0.1681克(0.97毫摩尔)邻氨基苯磺酰胺，和0.10毫升(0.97毫摩尔)苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.2222克，产率88％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(CDCl
3)：δ＝4.66-4.71(m，2H)，5.99(d，1H)，6.73(d，1H)，6.91(t，1H)，7.34(t，1H)，7.47-7.55(m，5H)，7.68(d，1H)，8.29(s，1H)。
13Cxa0NMR(CDCl
3)：δ＝143.00，136.93，134.06，130.63，129.88，127.06，125.20，122.95，119.75，117.06，69.36。实施例二十三：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯磺酰胺与对甲氧基苯甲醛合成1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0030克(0.0028毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.1毫升乙腈，再加入0.0964克(0.56毫摩尔)邻氨基苯磺酰胺，和0.07毫升(0.56毫摩尔)对甲氧基苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.1470克，产率91％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝3.81(s，3H)，5.74(d，1H)，6.79(t，1H)，6.92(d，1H)，7.03(d，2H)，7.32-7.37(m，2H)，7.54(d，1H)，7.61(d，2H)，7.84(d，1H)。
13Cxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝165.56，149.69，138.58，135.29，134.69，129.51，127.24，122.38，122.09，119.56，73.76，61.04。实例二十四：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯磺酰胺与间氯苯甲醛合成1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0028克(0.0026毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.0毫升乙腈，再加入0.0896克(0.52毫摩尔)邻氨基苯磺酰胺，和0.06毫升(0.52毫摩尔)间氯苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.1444克，产率94％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝5.80(d，1H)，6.78(t，1H)，6.88(d，1H)，7.32(t，1H)，7.44(s，1H)，7.50(t，3H)，7.61(d，1H)，7.79(s，1H)，8.39(s，1H)。
13Cxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝149.50，145.29，138.93，138.73，136.24，134.86，133.28，132.21，129.55，127.45，122.75，122.19，73.40。实施例二十五：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯磺酰胺与2，4-二甲氧基苯甲醛合成1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0029克(0.0027毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.8毫升乙腈，再加入0.0930克(0.54毫摩尔)邻氨基苯磺酰胺，和0.0897克(0.54毫摩尔)2，4-二甲氧基苯甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.1401克，产率81％。产物核磁数据：
1Hxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝3.78(m，6H)，5.67(d，1H)，6.75(t，1H)，6.88(d，1H)，6.98(d，1H)，7.15-7.17(m，1H)，7.28-7.33(m，3H)，7.50(d，1H)，7.78(d，1H)。
13Cxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝155.11，154.47，149.62，138.59，135.52，129.51，127.20，125.80，122.38，122.07，117.05，116.80，74.07，61.39，61.31。实施例二十六：[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化邻氨基苯磺酰胺与环己基甲醛合成1，1-二氧代二氢-1，2，4-苯并噻二嗪衍生物。在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下加入0.0044克(0.00405毫摩尔)[Yb(CH
3CN)
9]
3+[(AlCl
4)
3]
3-·CH
3CN催化剂，然后用注射器加入1.6毫升乙腈，再加入0.1395克(0.81毫摩尔)邻氨基苯磺酰胺，和0.10毫升(0.81毫摩尔)环己基甲醛，混合物在25℃下搅拌，反应0.5小时后，用约10ml水终止反应，过夜使产物完全析出，抽滤，得到固体产物0.2051克，产率95％。产物核磁数据：(DMSO-D
6)：δ＝1.09-1.25(m，5H)，1.66-1.75(m，4H)，1.86-1.93(m，2H)，4.42-4.46(m，1H)，6.68(t，1H)，6.87-6.89(m，2H)，7.19-1.28(m，2H)，7.42(d，1H)。
13Cxa0NMR(DMSO-D
6)：δ＝149.75，138.37，129.52，127.34，122.03，75.47，46.27，33.84，32.94，31.65，31.19。
